学术研究

博士生会 || 文献共享-《Chem. Commun.》报道我校池永贵课题组在有机合成方面的新进展

发布者：站点信息管理员发布时间：2018-05-10浏览次数：14



“独学而无友，则孤陋而寡闻”！当今，“互联网+”时代，资讯纷飞，分享才是双赢，共享才会收获。



为进一步服务全校师生，营造良好的学术氛围，搭建高效的学术交流、资源分享平台，贵州大学博士生会特设“文献共享”专栏，以学术共享明德之魅力，凭交流畅叙博学之华章，与你共飨学术之饕餮盛宴。



贵州大学博士生会“文献共享”栏目，每周三与你不见不散！



【内容】



文献共享第二十七期 ||《Chem. Commun.》报道池永贵课题组在有机合成方面的新进展


   二氢化茚类化合物骨架广泛存在天然产物和医药等分子中。比如indantadol作为NMDA (n -甲基-天冬氨酸)受体拮抗剂和MAO(单胺氧化酶)抑制剂。它是神经性疼痛和慢性咳嗽治疗的潜在候选药物。天然产物Caraphenol B是一种治疗高血压和挫伤传统的中药,可以从干燥的金雀根中分离出来。二氢化茚类化合物除了用于药物功能分子的应用，还被用作有机催化剂和配体。已有报道的二氢化茚类化合物的合成包括环化，缩环，扩环，以及对环的修饰。


    近期国际刊物《Chem. Commun.》发表了我校精细化工研究开发中心池永贵教授课题组在有机合成方面的最新研究成果。南洋理工大学博士研究生王育煌为第一作者。






    池永贵课题组近年来致力于研究氮杂环卡宾（NHC）催化的活化模式以及功能性分子的快速合成反应的研究。与电子对反应对比，由NHC催化剂介导的单电子转移(SET)自由基反应鲜有报道。在前期的工作基础上，作者用a,a-二甲基-4-硝基苄基溴(1a)和修饰的硝基烯烃2a作为模型底物来优化反应。当用对甲酰基苯甲酸甲酯3作为还原剂，5 mol% NHC C1为催化剂，和2当量的DIEA作为碱，在0 oC时进行反应，以86%收率得到串联反应产物4a，且只有一对对映异构体。





    随后在最优条件下进行底物普适性拓展，无论是改变α, α-二甲基-4-硝基苄基溴(1a)苯环上硝基位置、将甲基换成乙基，还是改变硝基烯烃2a苯环上取代基，该反应模型具有较好的普适性，均以较好的收率得到二氢化茚类化合物。




    随后作者对得到的二氢化茚类化合物进行衍生化。化合物4a可以通过与催化氢化定量得到硝基还原产物6。化合物4o可以通过还原反应和还原性胺化，以83%的产率得到化合物7。



    池永贵课题组发展了NHC催化串联反应合成二氢化茚类化合物，该反应通过NHC中间体单电子转移将硝基-苄基溴转化为苄基自由基中间体过程为关键步骤，高效的实现多取代二氢化茚类化合物单一异构体的合成。催化形成的产物的直接转化有三个环的杂环分子。这项研究突显了卡宾催化剂在温和的条件下催化高效合成功能性分子的自由基反应的应用。


参考文献：

Y. Wang, X. Wu, Chi, Y. R. Synthesis of indanes via carbene-catalyzed single-electron-transfer processes and cascade reactions，Chem. Commun., 2017, 53, 11952-11955.

链接：

http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2017/cc/c7cc07208b

“嘤其鸣矣，求其友声”，如果你近期发表了好的Paper，读了好的文献，乐于与大家共享，你可向贵州大学博士生会积极投稿。贵州大学博士生会真诚欢迎我校研究生积极分享学术成果，交流科研心得。

文献共享投稿方式：gzuphd@126.com


          



Baidu
map